溴系阻燃剂稳步发展
□ 缪金凤
编者注:近日,由中国阻燃学会主办的“中国阻燃剂与环境安全”研讨会在北京召开。会上,溴阻燃剂可持续发展促进委员会轮值主席、江苏苏利精细化工股份有限公司缪金凤女士介绍了溴系阻燃剂在中国的行业发展概况。本刊特选编行业情况,以飨读者。
我国溴阻燃剂工业始于20世纪70年代,随后经历了80年代的成长期,90年代的发展期及本世纪头10年的高速增长期,现已具有相当规模,且正处于稳步发展阶段。
据国内外发表的文章资料统计和分析,目前我国溴阻燃剂的总产能约24万吨,产量约15万吨上下,约占中国阻燃剂总产量的40%以上,占全球溴阻燃剂总产量的50%左右。我国生产的溴素,有60%是用于制造阻燃剂的。我国溴阻燃剂生产厂家主要集中于环渤海湾及长三角。本世纪头10年,我国溴阻燃剂总产量的年平均增长率,估计可达15%,远远高于世界阻燃剂总产量年平均增长率3%~4%的水平。
溴阻燃剂具有诸多独特的优点:阻燃效率高、耐热性佳、适用面极广、不溶于水、制造工艺成熟、价格适中、原材料丰富等。就性价比而言,很少有比溴系阻燃剂更高的产品。因此,溴阻燃剂一直为广大用户青睐。直到今天,一些需耐高温材料的阻燃,溴阻燃剂仍是很难替代的选择。在有机系中,溴系的产量,无论在国内,还是全球,仍稳居首位。现在,溴阻燃剂已发展至七大系列,国际市场上供应的品种多达75~80种。
据不完全统计,目前我国产能上万吨的溴阻燃剂有8种,即十溴二苯基乙烷、四溴双酚A、八溴醚、六溴环十二烷、十溴二苯醚、溴代聚苯乙烯、溴化环氧树脂、四溴双酚A聚碳酸酯。
十溴二苯基乙烷 是迄今为止溴系阻燃剂中的佼佼者,具备了作为一个高效阻燃剂的很多优点,如阻燃元素含量高、耐热性极佳、与很多高聚物的相容性好等,故应用面极广,且特别适用于要求耐高温的先进工程塑料。所以它一问世就成为十溴二苯醚的最佳替代品。因为它不仅性能及价格可与十溴二苯醚媲美,有的性能还略胜一筹,又能较好地与环境兼容。所以十溴二苯基乙烷自投产以来,广受用户欢迎,市场一直看好。国内现有江苏百力等6家生产厂,产能约3万吨。
四溴双酚A 是产量最大的溴阻燃剂,它可用为添加型,也可用为反应型。有一个时期,它与十溴二苯醚及六溴环十二烷三者产量之和,占据全球溴阻燃剂总产量的半壁江山。国内有山东兄弟等7家生产厂,产能约9万吨。
八溴醚 同时含芳香溴及脂肪溴,阻燃效率高,但耐热性稍差。在有些应用场合八溴醚独具特色。国内有山东兄弟等3家生产厂,总产能约2万吨。
六溴环十二烷 所含溴为脂环溴,阻燃效率高,特别适用于聚苯乙烯泡沫塑料。国内有过山东默锐等12家生产厂,总产能达到过2.5万吨。目前有的厂已停产。
十溴二苯醚 自2008年为欧盟《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(RoHS)解除辖免后,十溴二苯醚的昔日风光不再,部分用途则为十溴二苯基乙烷所取代。国内有山东卫东等3家生产厂,总产能约2万吨。
溴代聚苯乙烯、溴化环氧树脂、四溴双酚A聚碳酸酯 三者都是齐聚物或高聚物,较难迁移入环境,也较难渗入生物体内,对环境较友好。高分子量化也是很多塑料添加剂的发展方向之一。国内现有溴代聚苯乙烯企业有山东兄弟等3家,总产能约1.5万吨;溴化环氧树脂有上海乐科等4家,总产能约2万吨;四溴双酚A聚碳酸酯生产厂有山东卫东等2家,年产能估计仅2千吨左右。
溴系阻燃剂在中国已使用几十年,用户对其已十分熟悉,且在生产和应用上积累了大量丰富的经验。溴阻燃剂在减灾、防灾,保护人民生命财产安全,提高商品使用安全性等方面,作出了很大的贡献。自卤系阻燃剂中的十溴二苯醚被列入《斯德哥尔摩公约》具有持久性有机污染的物质名单以后,关于卤系阻燃剂的环境危害的问题被迅速放大。但从理论技术的角度可以看到,作为绿色环保型阻燃剂,与其是否含溴、是否无卤没有任何直接关系。没有任何科学依据表明阻燃剂的环保与否,与其含有的特定元素(如溴)相关。作为化学品的阻燃剂,其毒理学表征与其化学结构相关而与所含具体元素无关。
因此,可以预计,溴系阻燃剂今后还会在阻燃领域内大显身手,要进一步推进中国溴系阻燃剂行业的健康发展,为环境保护事业做出应有的贡献。