多方受压 溴素行业亟待转向精细化
■ 中国化工信息中心咨询事业部 张淼
资源贫乏 对外依存度高
我国卤水资源丰富，分布于青海、西藏、四川、内蒙古、山西、新疆等地。但是从经济技术角度来看，我国溴素资源是贫乏的，溴素的生产主要集中在环渤海湾地区，其中山东省潍坊市北部沿海地区的溴素产量占全国的80%以上。2003年受溴素价格上涨影响，一些溴素厂擅自建设、违法开采现象比较严重，而且存在溴素和原盐生产不协调不配套的问题。2006年以后为了合理、适度、有序地利用有限的卤水资源，地方政府对违法建设的溴素厂进行了集中整顿，关停了非法溴素厂。2009年底全国溴素生产企业有85家左右，其中山东潍坊市共有溴素生产企业75家，总产能曾达到19万吨，经过金融危机、潍坊市政府环保整顿、溴素资源清理等，企业数据和产能均有所减少。目前全国溴素企业数量仍然在50家左右，总产能约16.5万吨。
此外，我国国内溴素进口98%以上来自以色列和约旦，其他少量来自美国和中国台湾。2011～2016年进出口情况见表1。随着国内主要产区受资源量下降、资源税等带来的生产成本提高、环保压力的多方面影响，未来我国产品对外依存度可能更高。
下游应用领域广泛
我国溴素下游溴化学品生产企业有200多家，品种200多个，主要有阻燃剂、医药及中间体、农药及中间体、染料及中间体、制冷剂、水处理剂、感光材料、高分子材料等系列产品。生产厂家分布在浙江、江苏、山东、天津、河北等地。山东省主要生产阻燃剂，溴系的农药、医药、染料产品主要集中在江苏、浙江两省。
（1）溴系阻燃剂。我国溴系列阻燃剂目前有20多个品种，总产能在10万吨，是溴素消费量最大的领域。产量较大的有十溴二苯醚、四溴双酚A、十溴二苯乙烷、三溴苯酚、八溴醚、六溴环十二烷、溴代环氧树脂、溴代聚苯乙烯、溴代聚碳酸酯等。尽管受二噁英（Dioxin）问题的困扰，国际上也不断提出非卤化要求，但作为主要阻燃剂之一的溴系阻燃剂，由于其独具的与高分子材料的相容性、高效性及低成本，将在相当长的时期内具有广阔的发展前景。未来因环保要求八溴二苯醚、多溴联苯、多溴联苯醚等需求量会下降，但是，十溴二苯乙烷、四溴双酚A、四溴双酚S、溴代环氧树脂、二溴新戊二醇等会快速增长，十溴二苯醚在各种禁令中仍将继续扮演主要角色。
（2）医药及医药中间体。中国制药工业需溴的产品近40种，目前生产用溴量最大的品种主要有二溴醛、TMBA、TMP、卡马西平、西米替丁、溴乙烷、溴化钠等。生产企业主要分布在江苏、浙江、山东等地。
（3）染料及染料中间体。溴和它的一些化合物可用于生产靛系染料及某些酸性染料的中间体，含溴染料技术含量高、附加值高，一般是高档染料。中国染料工业耗溴品种有20种左右，其中耗溴量最大的是6-溴-2，4-二硝基苯胺、2，6-二溴对硝基苯胺、溴氨酸，其产能均在0.5万～1万吨。稍小的品种有邻氰基-6-溴苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺等。
（4）农药及农药中间体。溴素具有氧化分解化合物的性质，因而具有很强的杀虫杀菌能力，含溴农药品种很少，大多具有低毒、易分解、强效、无残留等优点，是世界上发展较快，销量较大的一类农药。生产企业主要分布在上海、江苏、浙江等地区。
（5）无机溴产品。无机溴产品主要品种有氯化溴、溴化钙、溴化锌、感光材料（溴化钠、溴化钾、溴化铵）、制冷剂（溴化锂）及溴酸钠、溴酸钾等品种。全国有40多个生产企业。
（6）其他。在以溴为原料的有机溴化物合成过程中副产大量的溴化氢气体，估计年产量在5万吨以上，成为溴素深加工产业的二次原料或衍生资源。其中大约40%经过吸收成氢溴酸，净化处理后作为基础原料用于生产无机溴化物。30%副产氢溴酸作为生产溴素的原料，在生产过程中通过双氧水或氯气氧化再重新回收溴素，用于进一步的溴化反应。另外的30%主要是利用氢溴酸生产有机溴化物。
溴素行业发展制约大
溴素行业发展受政策和气候影响大。从政策上看主要是有两方面：一是资源税的收取，财政部和国家税务总局2016年5月10日发布了《关于全面推进资源税改革的通知》，自7月1日起全面推进资源税改革。根据《通知》，将扩大资源税征收范围,然而各省会根据具体情况开展不同的改革。8月下旬山东潍坊寿光地区率先对溴素产品申报征收资源税，从2016年7月1日起补征。该项税收实施后溴素成本会大大增加，这在一定程度上支撑了溴企对溴价坚挺的信心；二是环保压力的加大，早在2014年印发的《2014-2015年节能减排低碳发展行动方案的通知》指出，加强节能减排，实现低碳发展。由于溴素生产为高耗能产品，其受到的环保压力较大。受环保影响，7月中旬后开始，潍坊地区的溴素厂家大范围停工，造成一个月间溴素价格就从24200元/吨上涨并突破了30000元/吨，涨幅达24%。
从气候上看，中国溴素主要是由含溴卤水（海水）生产，气候对溴素行业发展影响大。在我国冬季气温低，如果单纯提取溴素，不仅造成大量的卤水空排，而且还会造成较为严重的近海污染。以2016年为例，为规范冬季溴素生产，2016年以山东潍坊地区为主的卤水制溴企业自12月初开始执行冬季停产限产，寿光地区2016年12月1日起按照装置停一半开一半或者停半个月开半个月的计划执行，昌邑地区自2016年12月21日起全部停产，开车时间在大约在2017年3月初。在台风季节，又不适合溴素生产。而在汛期，河北、天津等沿海地区（约占总量8%）因卤水溴含量降低，无法生产，造成企业停车。
未来发展趋势预测
金融危机造成的整体低迷的市场形势，为我国溴素产业进行产品结构调整提供了良好的机遇。同质化竞争的加剧，以及市场对于高附加值产品需求的提升，推动了溴产品结构由资源型逐渐向精细化转变。
首先，在溴素资源供应方面，国内生产不可能有较大的增长，甚至是以下降为主基调。资源供应很有可能更多地依靠进口解决。
而在需求方面，溴素及溴系深加工产品广泛用于油田化学、制冷、阻燃、医药、农药、染料、杀菌消毒、香精香料以及新材料等行业，以溴或衍生品为原料合成的含溴中间体具有其他化学品不可替代的作用。溴及溴系深加工产品已经成为离不开的化学品。溴系阻燃剂、有机中间体和油田化学品（无机溴化物）是溴素应用最主要的3个领域。
（1）溴系阻燃剂仍然是溴素消费的主体。在未来可预测的时间内，溴系阻燃剂仍然是溴素消费最大的领域，其增速正在逐渐变缓，甚至会有负增长的可能，但是今后溴系阻燃剂将更加精细化，高分子型溴系阻燃剂、高性能化的无机阻燃剂和溴、氮、磷复合阻燃剂值得开发。
（2）溴系有机中间体已经成为溴行业发展的新动力。第一，杀虫杀螨、杀菌除草等含溴农药大多具有低毒、易分解、药效高、无残留等优点，发展较快，销量较大；溴甲烷等因被列为破坏臭氧层物质逐渐被淘汰，但丙溴磷、溴菌清、溴硝醇、溴氰菊酯、苯扎溴铵等品种的市场需求有明显增长。第二，苯胺类、溴氨酸类、苯甲醚等含溴染料及中间体类着色性好，技术含量高，附加值高，可用作高档染料。第三，含溴卫生消毒品性能温和、广谱高效，如溴代羟基二苯醚、苯扎溴铵、氯溴异氰尿酸等均会有一定的增长。第四，含溴新材料品种虽然不多，但性能优异，如烷基溴苯类、溴联苯类液晶中间体、溴代聚苯乙烯类本质阻燃材料、溴代聚苯乙烯海因高效杀菌消毒材料等。
（3）油田化学品用无机溴化物在较长时期内仍将有较大的市场。用于油田化学品的溴化钠、溴化钙、溴化锌等无机溴化物在较长时期内仍将有较大的市场。同时，现有产品大部分是副产氢溴酸再利用生产的。
（4）开拓创新，传统产品仍然有活力。氯化溴、氢溴酸、溴酸盐、溴吡啶、溴化氢等溴衍生品的市场已经形成一定规模，将为生产厂家和用户双方带来明显的效益，但需解决产品品质、包装等问题，如国内溴化氢气体的钢瓶包装制约着市场开发。工业清洗剂溴丙烷、表面活性剂十六烷基二甲基苄基溴化铵、助焊剂溴化肼、有机合成原料溴代苯乙酮、间二溴苯等种类繁多的中间体市场需求量仍在增长，但是质量需要提升。二溴醛、氯霉素、溴代酸类、溴代酯类等含溴的药物在药物中占据较大比重，需要采用先进、环保工艺，提高收率与品质。
表1 近几年我国溴素进出口统计 吨
进口 出口
数量 金额/万美元 数量 金额/万美元
2011 22837 7807.9 7 2.5 15.3
2012 26270 7131.9 0 0.1 18.1
2013 33445 7745.5 0 0.0 20.2
2014 34664 8051.8 104 25.6 20.6
2015 23852 5920.3 0 0 19.4
2016 37186 11019.7 0 0 22.5
来源：根据海关统计整理。
张淼 中国化工信息中心咨询事业部化肥无机研究部咨询顾问，清华大学硕士学位。拥有5年化工行业从业经验，7年无机化工行业及化肥行业咨询经验。其专长领域包括氯化钾、无机钾盐、钾肥、聚氯乙烯、烧碱、纯碱、溴素等。张淼曾在《溴化物行业专项研究项目》、《某企业上市报告产品竞争力分析报告》、《中国碳酸钾/漂粉精/硫酸镁/碳酸镁等市场调研报告》、《尿素中国市场分析》、《尿素增效剂及高效尿素中国市场调研》等80余个咨询项目中担任核心咨询顾问及项目经理的角色。