C9石油树脂是以乙烯装置副产裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物。由于C9石油树脂的分子结构中不含极性基团，使其在烃类溶剂中具有优异的溶解性、耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性等，广泛应用于胶粘带、热熔胶、油漆、油墨、涂料、粘合剂、橡胶等行业。
一、C9石油树脂的生产技术
目前用裂解C9馏分生产普通石油树脂的方法主要有三种：催化聚合法、热聚合法和自由基引发聚合法。这三种方法各有利弊，可视原料组成、产品用途及工厂条件来选用技术路线，也可分段进行聚合。
国外大公司在C9石油树脂研究领域已申请大量专利，著名专利商有美国埃克森公司、阿莫科公司、陶氏化学；日本的三井石化、Tosoh、东邦化学；西欧的巴斯夫等。国外技术大多围绕工艺改进、催化剂使用、树脂改性、不同馏分的使用等问题进行研究。Aliev Sakhib等提出用连续热聚法合成C9石油树脂；MoNagahara Eiji等提出为了便于对树脂进行加氢处理，制取高性能树脂,AlCl3或BF3不应与酚类物质或分子中含有羟基的物质络合作催化剂；美国研究者提出C9将原料分离，用150～220℃的馏分催化聚合作为生产热熔胶的添加剂。
国内C9石油树脂的研究起步较晚，但发展较快，其中不少成果已实现工业化，研究方向主要集中在工艺改进和催化剂开发两方面。湖北襄樊市化工研究所、大庆石油学院、大庆石化总厂研究院、南京大学、山东建材学院等单位均从事过C9芳烃石油树脂的研究。
裂解C9馏分中双环戊二烯(DCPD)活性较高，是影响树脂色相的主要因素，国外一般要求不大于2％，而我国C9组分中DCPD含量较高。为此，湖北襄樊市化工研究所研究了两段聚合法及两次聚合法，即当裂解C9中DCPD含量＜15％时，采用两段聚合法，在前段用较低的反应温度，逐步滴入催化剂，使活性高的单体先逐步聚合，至一定程度时，提高反应温度进行后段聚合，这样既可避免凝胶物质生成，又可提高树脂收率，且树脂色度比一步法浅2～3号。当原料中DCPD含量＞15％时，采用两次聚合工艺，即先在极少量催化剂存在下，使活性较高的DCPD进行选择性聚合，将其分离，并将DCPD含量很低的馏分采用油热沸腾水洗法，脱除预聚合树脂中的催化剂。然后进行蒸馏切割，前馏分为苯乙烯及混合甲基苯乙烯，后馏分为茚及甲基茚，将其分别进行二次聚合可得两种不同的树脂，它们是具有色浅、软化点高、耐水、耐腐蚀、耐热、耐老化等优良性能的二次聚合树脂。
天津大学石油化工技术开发中心对热聚合法C9石油树脂生产进行了新的开发研究，克服了石油树脂色相深、等级低的缺点。新工艺采用高DCPD含量的C9馏分，进行原料分离、连续热聚合、脱除溶剂三个操作步骤，不用催化剂，无废水处理。在得到浅色树脂同时得到高品质的芳烃溶剂油。该技术已于2002年在齐鲁石化集团公司建成万吨级石油树脂装置，其热聚合树脂色度为10号以下，软化点110～140℃，共聚单体收率高达95%。
大庆石化总厂研究院研究了自由基法和阳离子法两步合成工艺，石油树脂总收率提高到60％以上。该工艺采用终止剂和过滤脱除催化剂，代替传统的碱洗、水洗法、避免了乳化和大量含氟废水造成环境污染的问题。用该方法生产的深色石油树脂有良好的互溶性，浅色石油树脂色相小于8，软化点大于120℃，该技术已经中试成功。
大庆石油学院以大庆乙烯装置裂解C9馏分为原料，无水三氯化铝为催化剂合成油溶性C9树脂。最佳反应条件为：催化剂用量0.02％，聚合温度35℃，聚合时间为2小时，可得浅黄色树脂，并用醇洗法脱除催化剂，基本上解决了生产中的三废问题。
南京大学研究了自由基聚合法和固体酸催化合成法合成C9石油树脂。讨论了各种引发剂及其组成、用量及反应时间等对聚合反应的影响，采用过氧化叔丁醇/油酸钠（质量比为10∶1）为引发剂，加入量为1.5％，反应温度160～170℃，反应时间15小时，可得到液体C9石油树脂，不需后处理，且有50％以上可聚合体被转化，产品色度14～15号。
衡水师范专科学校开展了苯乙烯-茚树脂的合成研究，工艺对C9原料进行了分馏，得到有效活性组分后再进行脱色，然后选择高效催化剂进行聚合，经水洗、减压蒸馏得到苯乙烯-茚树脂，其产品的色相、软化点均达到国际标准。该产品是一种优良的橡胶增粘剂和软化剂，加入后可改善橡胶的粘性、强度及延展性，是生产轮胎的助剂，目前我国尚无生产工厂，该产品全部依赖进口。
二、C9石油树脂的改性
1．引入极性集团
石油树脂引入极性基团、可提高与极性化合物的相溶性、分散性、产品可作为水质稳定剂、增稠剂等广泛应用于油田和化工生产中。
湖北襄樊市化工研究所用C9石油树脂与5%～20%的顺酐于180～200℃下共热3～5小时，石油树脂酸值（以KOH计）可由原来的<1mg/g提高到100mg/g以上，软化点可提高20～40℃。
天津硅酸盐制品厂将C9树脂乳化，制成乳液，用于涂料、胶粘剂等的生产，方法是先将C9树脂破碎，按配比加入溶剂，在40℃左右溶解，然后依次加入乳化剂、水分散剂、乳化稳定剂。
大庆石油学院在裂解C9中引入极性集团-丙烯酰胺（AM），合成C9-AM水溶性石油树脂，由于裂解C9中富含不饱和键，易发生共聚反应，可利用此特性使其与活泼单体反应，如与丙烯酰胺共聚得到水溶性产品，它可作为水质稳定剂和增稠剂等产品，广泛用于油田和化工生产中。方法是按一定比例配置C9、AM和丙酮反应液，加热至60℃，加入引发剂，进行自由基聚合，通过分离、洗涤、干燥得到共聚物为改性树脂。
国内还有研究者利用C9石油树脂分子链中含有的部分双键，选用柔软的丙烯酸丁酯单体对其进行接枝改性，柔性丙烯酸酯支链的引入起内增塑作用，而且丙烯酸聚合物本身又具有优良的耐候性和耐腐蚀性，改性后的石油树脂可以制成性能良好的防腐涂料，其丙烯酸丁酯用量以12%为宜。
2．加氢改性
聚合反应得到的C9石油树脂颜色一般较深、热稳定性较差，双键和苯环的存在影响了树脂的色度、稳定性及与其他树脂的相容性，限制了应用范围。通过催化加氢能够破坏树脂内的不饱和双键，并脱除树脂在聚合过程中残留的卤化物，改善其色相及光热稳定性，同时改善与其它树脂的相容性和耐候性，因此近年来发达国家重点发展加氢石油树脂，研究者在加氢工艺、催化剂和溶剂选择上作了大量的工作。
由于C9石油树脂的分子量较大，聚合物分子在催化剂表面伸展，形成了高空间位阻，使反应条变得苛刻，其加氢工艺主要有浆态、固定床、喷淋塔三种方法。这几种工艺一般采用载镍或载钯的单金属催化剂，载体一般为硅藻土。反应温度一般在200～300℃，压力3～10Mpa，使用的溶剂是溶解性较差的正庚烷、环已烷和矿物油等。
大庆石化研究院为改善C9石油树脂性能，研究了固定床加氢工艺，得到了热稳定性优良的水白色加氢C9石油树脂。该院以鞍山化工一厂生产的C9石油树脂（溴价为20.6g/100g，热稳定性大于18）为原料，采用S105高效溶剂将固体树脂溶解，然后进入装有载镍的多金属催化剂（PC-4）反应器，反应温度一般在270℃，压力5.0～6.0Mpa，树脂质量空速为0.15h-1，溶剂经蒸馏后循环使用。加氢后树脂软化点大于90℃，色相30号，各项指标均达到或超过美国ESC-OREZ5380产品水平。
国内对加氢C9石油树脂的需求逐年增加，研究工作也不断开展，已取得了一些进展，然而与国外相比产品及改性的针对性较差，到目前为止国内尚无一家加氢C9石油树脂生产厂，满足需求还全靠进口，进一步开展这类研究工作将大有可为。