含氯消毒剂是指溶于水中能产生具有杀菌活性的次氯酸的化合物,属于高效消毒剂,也是目前应用最广泛的化学消毒剂,广泛用于医疗、卫生、公共场所、餐饮业、托幼机构及家庭消毒。目前国内外含氯消毒剂应用较多的有氯气、次氯酸钠、次氯酸钙、氯代异氰尿酸和二氧化氯等。在剂型上分为两大类,泡腾片剂(粉剂)和液体剂型。发展较快的是以三氯异氰尿酸加分解剂、稳定剂、非离子表面活性剂、缓蚀剂等压制的泡腾片,也有以漂白粉或漂粉精与辅形剂压制的泡腾片。液体剂型主要是以次氯酸钠与表面活性剂等配制而成,代表产品为84消毒液、含氯清洗消毒剂等。
●氯气
氯化钠水溶液经过电解得到氯气,通常液化后在市场上作为商品出售,使用时需气化。一般自来水及游泳池常用廉价的氯气消毒,1升水里约通入0.002克氯气。氯气消毒自来水推广至今已有100多年的历史,具有较完善的生产技术和设备。但氯气的水溶性较差,会放出特殊气味,容易产生有机氯化合物,发达国家常使用二氧化氯、氯代异氰尿酸等代替氯气作为水的消毒剂。
●次氯酸钠
次氯酸钠又称漂白液,由烧碱溶液通入氯气进行反应后制得,一般工业制备的漂白液含有效氯10%。使用次氯酸钠消毒剂杀菌具有快速持久、广谱高效、价格低廉、不受pH值影响等优点。但次氯酸钠的有效氯含量偏低,产品稳定性差,具有一定的腐蚀性,对有机物耐受力较差,其综合应用效果一般。随着人民生活水平的提高,次氯酸钠在很多领域被杀菌效力更强的二氧化氯、氯代异氰尿酸和漂粉精等产品逐步取代。
●次氯酸钙
在我国次氯酸钙类消毒剂有普通漂白粉和漂粉精(高效漂白粉)之分。2003年“非典”和之后的禽流感、汶川地震等灾害使我国的漂粉精生产和消费都显著增加。目前国内漂粉精(包括浓缩漂白粉)生产企业约20家,总产能约21万吨,产量约14万吨,其中约60%出口。国内现有主要漂粉精生产企业包括中国石化江汉油田盐化工总厂、上海氯碱化工股份有限公司、江苏索普化工股份有限公司等。
漂粉精产品的用途十分广泛,在使用过程中不会对人类和环境造成不良的影响,是一种很有发展前途的精细化工产品。但国内漂粉精消费市场尚没有发育成熟,消费量不大。目前我国养蚕桑叶面积42000公顷以上,漂粉精用量估计仅为潜在需求量的1/3;漂粉精在渔业的使用面积也仅占30%;我国游泳池水处理漂粉精的应用尚未推开,但据测算,如果能够在国内游泳池普遍推广使用,年需求漂粉精在1.5万吨以上。作为洗涤剂的添加剂,漂粉精用量也是非常可观的,我国洗涤剂年产量在200万吨以上,随着产品结构的调整,今后漂粉精用量会有较大增加。此外,在宾馆和医院等的消毒杀菌、织物漂白、多功能洗涤剂、种子消毒、工业水处理等许多方面漂粉精的应用都有很大发展潜力。
●氯代异氰尿酸
氯代异氰尿酸类产品具有活性氯含量高(二氯异氰尿酸钠为61%~65%,三氯异氰尿酸达到90%左右)、杀菌力强、在水中释放游离氯时间长、贮存稳定、使用方便、安全等特点,且产品纯度高,水解后无固相残余物,水质透明清澈。氯代异氰尿酸已成为新一代高效广谱消毒杀菌剂,可替代传统的含氯消毒剂、双氧水、84消毒液等。
目前国内氯代异氰尿酸类产品生产厂家有20多家,包括江苏江东化工股份有限公司、河北冀衡化工集团、广西南宁化工集团和山东菏泽华意化工有限公司等,合计总生产能力约25万吨,产品规模已占世界总量的1/3以上。2011年国内实际产量约20万吨,由于价格相对较高,大部分用于出口。
2011年,国内年消耗氯代异氰尿酸量已增加至4.5万吨左右。其中医疗、餐饮、日用消毒剂和游泳池消毒的消费量1.3万吨左右;用于工业循环水灭藻处理消费量1.5万吨;养蚕及水产养殖业消毒用量约为1.3万吨;纺织品的漂白剂和防缩剂消费量为0.4万吨。随着人民生活水平的不断提高,氯代异氰尿酸的国内应用前景良好。
由于国外生产氯代异氰尿酸的成本相对较高,加上对氯系化工产品的生产有一定限制,国外部分中小企业已经停止生产该产品,转而从发展中国家进口,进而生产其复配制剂,形成最终产品。因此我国近几年来氯代异氰尿酸的出口量呈上升势态,2011年出口量约16万吨。
●二氧化氯
二氧化氯是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效、强力、快速、持久、广谱、无毒、无刺激、安全的新型氧化消毒灭菌剂。由于二氧化氯在使用过程中不会产生三氯甲烷等有机氯化物,无致癌性、无致畸性和无致突变性,被世界卫生组织(WHO)和世界粮农组织(FAO)列为A1级安全消毒剂。
我国从20世纪90年代开始生产二氧化氯,近年来开始重视产品的推广和应用。2000年,卫生部批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。目前国内在二氧化氯产品种类及其生产工艺上有了较大发展,已有二氧化氯发生器、稳定性二氧化氯溶液以及粉剂、片剂等固态含二氧化氯产品。二氧化氯发生器主要用于对饮用水消毒和污水处理;稳定性二氧化氯溶液及固态含二氧化氯产品主要用于环境物体表面及餐饮容器、食品加工设备等的消毒。
但与发达国家相比,在国内二氧化氯的生产和应用还远远落后。近几年,我国二氧化氯生产厂家急剧增加,但基本上都是一些不具规模的作坊式小厂,起点和技术含量较低,产品良莠不齐且质量不稳定,没有相应的技术附加服务,严重影响产品的应用推广。同时,二氧化氯较高的价格、储存和运输困难也限制了其在民用消毒领域的应用。
结论
理想的化学消毒剂应具有以下几个条件:杀菌谱广,作用快速;性能稳定,便于储存和运输;无毒无味,无刺激,无致畸、致癌、致突变作用;易溶于水,不着色,易去除,不污染环境;不易燃易爆,使用安全;受有机物、酸碱和环境因素影响小;作用浓度低;使用方便,价格低廉。虽然多年来国内外研究对化学消毒剂进行了广泛的筛选,但至今没有发现一种能满足上述全部条件的消毒剂,因此,在消毒时要根据消毒目的和消毒对象的特点,选用合适的消毒剂,即每种消毒剂都有它的适用范围。
从有效氯含量、综合杀菌效力、稳定性和毒副作用分析,在含氯漂白消毒剂中,漂白液和漂白粉因其杂质含量高,有效氯含量低、对人体呼吸系统产生的较大副作用而逐渐退出民用领域,在养殖业领域的应用则因会使清淤费用增加而受到阻碍,在发达国家漂白粉消费市场已大幅度萎缩。相比之下,漂粉精和氯代异氰尿酸在现阶段具有较大的竞争优势,其杂质含量较低,有效成份高,不同方法制备的产品因内在质量的差异和剂型的不同,又可以满足各种不同层次的消费者需求,是理想的高效广谱消毒杀菌剂。长远来看,作为国际上公认的最高效绿色的消毒灭菌剂,二氧化氯产品在国内如果能实现大规模、专业化生产,克服生产技术、产品质量、包装和技术附加服务等方面的问题,将具有广阔的市场空间。
从国内市场看,我国人口众多,民用消毒清洁品是潜在的大市场,应当引起足够重视。近几年,国内洪水、地震等自然灾害发生频率增加,一些新病菌出现并大面积扩散,养殖业病菌危害加剧。随着我国人民生活水平的提高及环保意识、公共卫生意识的加强,国家对“非典”“禽流感”等传染性病毒疾病的防控和地震、洪水等灾后疾病控制极为重视。氯代异氰尿酸、漂粉精和二氧化氯将凭借较高的性价比在一些领域逐步取代液氯、漂白粉、漂白液、过氯乙酸等传统消毒用品,并有望作为消毒剂储备纳入国家应急救援体系,因此该类含氯消毒剂在国内仍具有较大的发展潜力。